Giới hạn phát hiện của phương pháp là nồng độ thấp nhất của chất phân tích tạo ra tín hiệu có thể phân biệt một cách đáng tin cậy với tín hiệu mẫu trắng.
Cách xác định giới hạn phát hiện của phương pháp:
Pha 5 phần dung dịch phức trong 5 bình định mức 10ml, thành phần là: 0.3ml mtx 10-3m, 1.6ml chcl2cooh 10-1m, 1ml nano3 1m, thêm từng lượng dung dịch chuẩn sm3+, thay đổi hàm lượng, duy trì pH 5.80, và định mức bằng nước cất 2 lần. Đo mật độ quang của dãy dung dịch và mẫu trắng tương ứng ở các điều kiện tối ưu, kết quả thể hiện ở bảng 3.28.
Bảng 3.28: Kết quả xác định giới hạn phát hiện của phương pháp(l=1,001cm;à b> = 0,1; ph = 5,80; λmax = 570nm). chữ cmin.106 1 0,079 2.13. 2 0,096 2,5,6 3 0,105 2,81 4 0,108 2,91 5 0,121 3,26 phút c =x = 2,734.10-6 Trong bảng tp,k = t0, 95,4 = 2,78 .sx = 2 13 7 10 . 88, 1 4, 5 10. 09 , 7 ) 1 .( ) .( − − = = − − n n x xi a
Giới hạn phát hiện phương pháp:
mdl=sx. tp,k = 1,88.10-7.2,78 = 5,2264.10-7. Vậy giới hạn phát hiện của phương pháp này là: 5,2264.10-7 m.
3.7.4. giới hạn phát hiện độ tin cậy: giới hạn phát hiện phạm vi (rdl)
Giới hạn độ tin cậy của phát hiện là nồng độ thấp nhất của chất phân tích mong muốn trong mẫu được đảm bảo vượt quá mdl với một xác suất nhất định. Từ công thức:
rdl=2. mdl=2. 5,2264.10-7 = 10,4528.10-7 mét. Vậy giới hạn phát hiện tin cậy là: 10,4528.10-7 m.
3.7.5. Giới hạn định lượng (loq).
Giới hạn định lượng là mức chấp nhận được của kết quả định lượng ở một mức độ tin cậy nhất định, xác định điểm xuất phát của độ chính xác hợp lý của phương pháp. Thông thường loq được định nghĩa là giới hạn chính xác
là ±30%, nghĩa là: loq = 3,33.mdl.
Từ kết quả mdl xác định ở trên, chúng ta có giới hạn định lượng cho phương pháp này:
Giới hạn định lượng = 3,33. 5,2264.10-7 = 1,74.10-6 mét.
Kết luận
Xuất phát từ nhiệm vụ của đề tài, trên cơ sở kết quả nghiên cứu, chúng tôi rút ra một số kết luận sau:
1. Xác định các điều kiện tối ưu để tạo phức và các thông số định lượng của phức:
• Điều kiện tối ưu để tạo phức: tt = 15 phút, pht = 5,80, λt = 570 nm, nồng độ thuốc thử d, lực ion à = 0,1.
• Thông qua 4 phương pháp xác định thành phần phức độc lập: phương pháp chuyển dịch cân bằng, phương pháp tỷ lệ mol, phương pháp hệ đồng phân và phương pháp staric-bacbanel, chúng tôi đã xác định được thành phần phức: mtx : sm3+ : chcl2cooh = 1: 1: 1. Phức tạo thành là một phức hợp đơn nhân.
• Nghiên cứu cơ chế phản ứng để xác định các loại cấu tử đi vào phức chất như:
+ Dạng ion kim loại là sm3+
+ thuốc thử dạng mtx là h2r4- và chcl2cooh là chcl2coo- Phương trình phản ứng tạo phức tổng quát là:
sm3+ + h3r3- + chcl2coo- [h2rsmchcl2coo]2- + h+
Xác định các thông số định lượng của phức [h2rsmchcl2coo]2- bằng phương pháp komar:-
ε
– lgkp = 3,330 ± 0,580 – lgβ = 10,532 ± 0,330
2. Đã thiết lập được phương trình đường chuẩn thể hiện sự phụ thuộc của mật độ quang vào nồng độ của phức.Dạng của phương trình đường chuẩn là:
i = ( 1,910 ± 0,024).104.csm3+ + (0,070 ± 0,002)
3. Hàm lượng samarium trong các mẫu nhân tạo được xác định bằng phương pháp đường chuẩn và sai số tương đối q=1,4%.
4. Đánh giá phân tích quang phổ sm3+ bằng thuốc thử mtx và chcl2cooh
– Giới hạn phát hiện của thiết bị: 2.4478.10-6m.
– Giới hạn phát hiện của phương pháp là (mdl): 5,2264.10-7 m. – Giới hạn phát hiện tin cậy (rdl): 10,4528.10-7 m.
Tài liệu tham khảo
Tôi. Tiếng Việt
1.nguyen trong (2000): Chuẩn bị dung dịch phân tích hóa học. Nhà xuất bản kt, Hà Nội.
2. nguyen trong, trong van moc (2002): Thuốc thử hữu cơ. nxbkh&kt, Hà Nội.
3. nguyễn tinh dũng (2000): Hóa phân tích. Phần ii- Phản ứng iontrong dung dịch nước. nxbgd -hà nội.
4. Nguyễn Văn Định, Đồng Văn Quyền (2004): Phân tích nhanh phức hợp. nxbkh-kt, Hà Nội.
5. nguyen khac nghia (1997): áp dụng thống kê toán học để xử lý số liệu thực tế
Trải nghiệm bạn ơi.
6.hoàng nhâm nhi (2000): Hóa học vô cơ, tập 1, 2, 3. Nhà xuất bản Giáo dục, Hà Nội.
7.bài viết quý giá’ (1995):phương pháp nghiên cứu phức hợp và ứng dụng tronghóa học hiện đại. Nhà xuất bản Guiren.
8. Bản ghi quý giá (1999): Hợp chất trong hóa học. nxbkh&kt.
9. quy ho, tran hong van, tran cong viet(1992): nghiên cứu về sự phụ thuộctính chất của các nguyên tố phức đa hóa trị trong hệ ln3+(la , sm, gd, tu,lu)-4-(2-piridylazo)-rezocxin(par)-moncacboxylic(hx) thành chính nóion trung tâm, phối tử và dung môi, Tạp chí Hóa học, 30, tr.38-42.
10. Sách quý (1999) : Phương pháp phân tích quang học trong hóa học. nxb. Đại học Hà Nội.
11. nguyễn hoa du (2000): Hóa học các nguyên tố hiếm. vinh
12. nguyen dinh thuong(2000): Hóa học các hợp chất phối trí dh vinh
13. dinh quoc thang (2004): Nghiên cứu sự hình thành phức chất đơn chức và đa chức trong hệXylen da cam (xo)- la( iii) ))- hx (hx: axit axetic và các dẫn xuất clo của nó)Đo quang phổ dải.Luận văn ThS. Đại học Luật Hà Nội
14. tran duc pure (2000): Nghiên cứu sự tạo thành phức đơn nhân và đa nhân trong hệXylen da cam (xo)-y(iii)-hx(hx: axit axetic ) và các dẫn xuất clo của nó) băng phương pháp trắc quang. Luận văn ThS. Đại học Luật Hà Nội
15. cherry cherry (2001): Nghiên cứu về sự tạo phức chuỗi đơn và chuỗi đa của samari(iii) với 4-(2-piridilazo )- axit rezocxin(par)-moncacboxylic(hx) đạt phương pháp trắc quang. Luận văn thạc sĩ hóa học Đại học Thái Nguyên
16. nong thi hien (2006):Nghiên cứu phức chất đơn phối tử và đa phối tử tronghệ nguyên tố đất hiếm (sm, eu, gd), axit amin (l)- lexin, Chuẩn độ l-tryptophan, l-histidine) và acetone trong dung dịchph.Luận văn ThS. Đại học Thái Nguyên
17. hoàng đình hưng (2007): nghiên cứu phức chất mờ của ti(iv) với
Các phương pháp trắc quang và ứng dụng của xanh methylthiophenol và hydroperoxide Để phân tích. Luận văn Thạc sĩ Hóa học. đề cập danh dự.
18. trần hương (2005): Sử dụng phức tạo phức của bismuth và mtx được nghiên cứu bằng phương pháp trắc quang. Luận văn Thạc sĩ Hóa học, Hà Nội.
19. Trần Quang Minh (1993): Xác định lượng vết bismuth bằng phép đo quang phổThuốc thử Xylene-Dacam dùng cho quang học. Tốt nghiệp Đại học Tổng hợp Hà Nội.
20. nguyễn thị quynh trang (2006): Nghiên cứu tạo phức thori(iv) vớithiophenol blue bằng phương pháp quang phổ và phương pháp định lượng . Điểm nhạy cảm của nó. Đại Học Vinh Luận Văn Thạc Sĩ Hóa Học.
21. nguyễn đức vuong (2006): Các chủ đề trong hóa học nguyên tố đất hiếm. Viện Công nghệ xạ hiếm, Viện Năng lượng nguyên tử Việt Nam.
22. dang tran xuan (2006): Nghiên cứu sự hình thành phức đơn phối tử và đa phối tử trong hệMethylthiophenol blue-titan(iv)-hx (hx: chiến thuật axit, axit xitric ) Phép đo quang phổ và ứng dụng của nó trong phân tích. Luận văn Thạc sĩ Hóa học, Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội.
23. Trịnh Hoàng Nha (2007)”Chiết Phức Polyme Bằng Phương pháp trắc quang
Trong hệ 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol(pan)-pb(ii)-chcl2cooh và Các ứng dụng so sánh”
24. nguyễn trung dũng (2004) “Nghiên cứu sự tạo phức daligan trong hệ 4-(2-pyridylazo)-rezocxin(par)-bi(iii)-hx(hx: axit axetic và các dẫn xuất) bằng phương pháp chiết)-đo quang, ứng dụng về kết quả xác định hàm lượng bi trong viên nén dược phẩm trymo của Ấn Độ”
Hai. Tiếng Anh
26. art.a.migdisov, a.e.williams-jones, c.normand, s.a.wood (01/2008): asamari(iii) hình thái ởnhiệt độ tăng cao. geochimica cosmochimica acta 72(2008)1611-1625
27. Chowdhury, D. A; Ogata, t; kamata, s (1996): Tính chọn lọc của Samarium(iii) Các điện cực sử dụng bis(thialkylthanxato)ankan trung tính. hậu môn. hóa chất,68,366
28. h. Matsui, s.yamamoto, y. izawa, skaruppuchamy, m. Yoshihara (2007): Điện tử
Hành vi truyền của vật liệu nung thu được từ copolyme lai samari-o-phenylene-s-niken-s-phenylene-o. đại học kinki,osaka577-8502.japan.
29. http://www.americanelements.com
30. ganjali,m.r; Mr. pourjavid; rezapour,m; haghgoo,s.(2003): Fiction
samarium(iii) Cảm biến màng chọn lọc dựa trên glipizide. Cảm biến và bộ truyền độngb,89,21
31. popa k và konings r.j.m (2006): Khả năng tỏa nhiệt ở nhiệt độ caoeupo4, monazite tổng hợp smpo4. nhiệt điện. Acta Acta 445, 49-52.
32. stephanchicova s.a và koloning g. r(2005): Các nghiên cứu đo quang phổ
nd, sm và ho tạo phức trong dung dịch clorua ở 100-150oc.
russ.j.coord. Hóa học 31.192-202.
33. Susheel K. Mittal, Harish Kumar Sharama và Ashok S. K. Kumar (2004):
Cảm biến màng chọn lọc dựa trên
samari(iii) thiếc(iv) axit boronic.Đại học Deemed, Patiala147004, Ấn Độ.
34. Trang hàng ngày. Singh, Rajeev Kumar, Shailesh Upreti (2006): Tổng hợp, Cấu trúc, Nghiên cứu quang vật lý và nhiệt của phức hợp sm(iii) bắc cầu benzoate. Tech Roorkee, 247 667. Ấn Độ.